南都抽检3款包书皮 一款检出塑化剂超标200多倍
每年开学季，学校周边的文具店就会挤满置办各种学习用品的学生、家长。其中，学生广泛使用的包书皮、橡皮泥，是不是真的安全“做到让家长放心”？今年开学前夕，不少家长的朋友圈就被一条微信刷屏了，质疑包书膜有“看不见的危害”。难道娃娃们日常拿在手里的塑料书皮、儿童彩泥里，也会有我们想象不到的风险？
3月9日，南都鉴定分别从市面上购买多款不同种类的包书皮、橡皮泥，送到广东产品质量监督检验研究院进行检测，一探究竟。检测结果显示：抽检的三款包书皮，有一款检出塑化剂且“超标”200多倍；抽检的四款橡皮泥，有两款没有检出可迁移的硼元素，另外两款检测出硼元素，但符合相关欧盟标准。
鉴定由头
70后父亲自费送检塑料包书膜
样品全都测出塑化剂
杭州“70后”老爸魏先生是一名普通的小学生家长，做了16年的实验室检测工作和化学品毒理评估。2015年9月开学季，他发现自己的女儿用塑料自粘膜包书皮，同学们也都是用这种塑料膜包书。魏先生发现，这些书皮都没有标明生产厂家、也没有详细的生产信息，出于职业的敏感，他强烈怀疑这些塑料包书膜是否安全。于是，他在杭州街边文具店和网上分别采购了各种不同牌号的包书膜，花9500元检测费送到了泰州国家精细化学品检验中心进行检测。
结果让他吃了一惊，在所有送检的包书膜中，都含有超标的塑化剂———邻苯二甲酸酯；其中三个样本含有多环芳烃化学物质，有一个样本所含的多环芳烃超标了100多倍。所有样本的重金属含量均达标。魏先生在自己的微信中晒出了详细的检测报告和检验依据，一时间刷爆了各地家长的朋友圈，据了解，邻苯二甲酸酯在人体和动物体内发挥着类似雌性激素的作用，可干扰内分泌。含有邻苯二甲酸酯的软塑料玩具及儿童用品被放进口中，会危害儿童的肝脏和肾脏，也可引起儿童性早熟。而多环芳烃则具有强致癌性。
沪质监发布塑料包书膜风险提示
魏先生的自测无疑“一石激起千层浪”。原来，包书膜由一层塑料材质和一层胶黏剂组成，可以方便地粘贴在课本封面上。为了使包书膜能够很好地和课本封面贴合，一般需要较软的塑料。而塑化剂就可以达到“软化”的效果。所以，厂家在制作塑料包书膜和书套的过程中，就有可能添加塑化剂和各种助剂，可能含有多环芳烃和邻苯二甲酸酯类塑化剂化学物质。
今年春季开学，上海质监局就特地发布了塑料包书膜风险提示，经该部门检测发现上海8成塑料包书膜含有塑化剂，对儿童有害。上海质监局对本市生产、销售和网店销售的塑料包书膜及书套产品开展质量安全风险监测。共采集30批次样品，经检验，25批次塑料包书膜中邻苯二甲酸酯塑化剂项目不符合判定要求，存在安全风险。上海质监局随即将风险监测结果告知产品生产企业及其所在地质量监督部门，督促企业加强质量控制，降低或消除产品质量安全风险。同时，质监局建议家长使用传统的牛皮纸包书皮，从而降低有害化学物质的危害。
鉴定实录
包书皮、橡皮泥 娃娃用得安全吗？
时间：3月9日上午
地点：广东产品质量监督检验研究院（轻化产品检验室）
样品：3款塑料书皮、4款儿童彩泥
仪器：多用途水浴恒温振荡器、电感耦合等离子体发射质谱仪、恒温水浴锅、索氏抽提器、气相色谱质谱联用仪等
目的：检测塑料书皮中究竟有无塑化剂，儿童彩泥中硼等重金属物质有无超标。
注明：鉴定君此次对包书皮和橡皮泥的检测，都以G B6675 。1- 2014《玩具安全第1部分：基本规范》作为参考标准。
测试1
3款包书皮样品
两款来自学校周边文具店
鉴定君了解到，目前，市面上的包书皮有包书套和包书膜两种。其中，包书套一般为聚丙烯（PP）材质，这种材质生产过程一般不添加塑化剂；而包书膜主要为PV C（聚氯乙烯）材质，生产过程一般需要添加塑化剂。广州市面上卖的包书皮，是不是也有“毒”？
对此，鉴定君在广州的几家小学周边的文具店里，随机购买了几款包书皮。其中，第一款样品———纯白色的塑料包书皮，来自广州市兴盛路隽峰苑的晨光文具店，书皮后面标记了厂家信息，还注明了封皮的材 质 是P P成 分 。第 二 款 样品———彩色卡通图案的塑料包书皮，来自广州市龙口东路天润多多文具。与第一款书皮相比，这家书皮偏软、薄，而且书皮上没有任何商家信息，也没有用料成分说明。
第三款硬质塑料包书皮样品，来自广东产品质量监督检验研究院（轻化产品检验室）工程师自己正在使用的书皮。这款样品的手感最硬，书皮是全透明的，非常结实厚重，也没有任何的商家信息和用料成分说明。“已经使用很久了，颜色都发黄了，忘了在哪里买的。”工程师拿着硬质塑料书皮说，这一类的塑料书皮一般容易检出问题。
反复提取6小时
书皮样品变成“啫喱状”
有质检专家表示，目前相关部门尚未制定塑料包书膜和书套这类产品的国家标准。因此，此次针对包书皮的检测方法，采用的是G B 6675 。1-20 14《玩具安全第1部分：基本规范》中有关邻苯二甲酸酯类塑化剂的检测。检验工程师梁工首先随机剪下三款书膜上的部分材质，再将其剪到指甲盖大小的碎片，放在试纸上进行称重。“样品的重量要保持在1克左右。”然后，再用试纸包起样品，放入6支索氏抽提器。在对索氏抽提器编号后，将插入圆底烧瓶，将烧瓶放入恒温水浴锅内。
“这其实就是个不断冲刷、溶解的过程。”梁工解释说，整个实验的原理是用有机溶剂提取有害物质。倒入烧瓶的二氯甲烷作为有机溶剂不断进行蒸发、上升、凝结，将书皮中的有害物质溶解，再回流到烧瓶底部。这样反复提取6个小时，书皮样品最终会变成“啫喱”状的东西，提取液经过浓缩、定容、过滤，就可以送到气相色谱质谱联用仪里进行成分分析。
通过一天的实验，鉴定君在第二天拿到三款书皮的检测结果。在学校周边文具店购买的两款书皮，塑化剂成分均小于检出限值。但工程师提供的样本3，检出塑化剂含量为22.82%，要求限制为小于0 。1%，“超过限定标准两百余倍。”梁工表示，检出塑化剂的包书皮，一般在商店里被叫做笔记本书膜，因为材质比较厚重，所以往往要添加比较多的塑化剂。
测试2
随机购买四款彩泥
采样范围包括城中村
除了书皮，在小学生中间应用比较广泛的另一种文具就是彩泥。2015年5月，国家质检总局也曾发布造型黏土的质量安全风险警示。国家质检总局共从市场上采集样品100批次，主要参照国内外学生用品、玩具安全等标准要求，对可迁移金属元素等有害物质进行检测。结果表明，63批次样品中有害物质含量偏高，其中52批次可迁移金属元素含量。如儿童长时间接触这些产品，可能导致有害物质通过呼吸道、皮肤、口腔等途径迁移到体内，造成致敏反应或神经系统、器官损伤等。
儿童彩泥颜色鲜艳，而且味道芳香。很多孩子在玩儿童彩泥的过程中，都会发现彩泥特别粘手，有些还会掉色，这些儿童彩泥有“毒”吗？对此，鉴定君随机购买四款儿童彩泥，到广东产品质量监督检验研究院对其进行硼含量的检测。四款样品，分别来自广州市兴盛路隽峰苑的晨光文具店、广州市龙口东路的天润多多文具店、广州市天河区华粤街雅阅文化用品有限公司、广州市天河区黄村便利超市。
2款样品检出硼元素
但符合“欧盟标准”
“硼元素在彩泥生产工艺中，主要是一种胶黏的作用。”梁工说，因为儿童彩泥很多都是面粉做的，加入含硼化合物能使彩泥变得更黏，目的是增加胶黏剂的黏度性能。适量的硼对人体健康无害，但一次性大剂量地摄入硼就会产生毒性。
儿童彩泥的检测过程比书膜相对简单。首先，检测工程师用勺子刮取少量彩泥进行称重，并放入烧杯。然后，用稀盐酸稀释50倍。对杯口进行封口后，检测员将烧杯放入水浴恒温振荡器。“振荡一个小时，然后再让样本静止一个小时。”最后，检测员用过滤器，将样液过滤，用电感耦合等离子体发射质谱仪分析样本，两分钟以后，就可以得出结果了。
南都鉴定送来的四款彩泥，有两款丝毫没有检出可迁移的硼元素，另外有两款都检测出了硼元素，其中一个含量为492.5m g/kg，另一个是703.4m g/kg。梁工表示，虽然后面两款都检测出了硼元素，但相关欧盟标准是限值小于1200m g/kg的都属于合格范围。此外，其他的迁移元素均小于检出限。
鉴定者说
购买包书皮
最好选择PP材质的
作为普通消费者，没有专业的检验设备，我们又该如何判断该买何种文具呢？梁工表示，从普通消费者的角度出发，对于食用香料、工业香料、防腐剂等复杂的工业成分确实无法辨认，但这并不代表就完全没有办法拒绝有毒文具。
首先，检测专家建议消费者购买书膜时，要尽量买摸起来硬一点的书膜。或者是注明使用P P材质做的书皮。P P材质是一种工程塑料，又叫聚丙烯，俗称百折胶。聚丙烯在室温下是一种非结晶的、微带粘性的白色蜡状物，使用这种材料做成的书皮基本是没有问题的。
尽量不要购买含有刺鼻异味的书膜。
选购橡皮泥
尽量通过正规渠道
儿童彩泥方面，首先要尽量选择正规渠道购买，对于无品牌、无生产厂家、无执行标准、无保质期的产品，不要购买。选购时，消费者要做到一看二闻，宜选购质地均匀、颜色柔和一致、没有刺鼻异味的产品。
“使用前要查看产品保质期，不要使用过期产品。也不要购买保质期太长的产品。”检测专家表示，保质期长往往意味着防腐剂加得比较多。玩耍时，家长要防止孩子啃咬甚至误食彩泥。玩完彩泥后，孩子要养成及时洗手的习惯，尤其是吃饭前，以防将残留在手上的有害物质摄入体内。
鉴定补充
塑料包书皮 不在检测范围
广东的情况怎么样？鉴定君查阅之前的新闻报道发现，广东省质监局几乎每年在夏季开学前后，都会发布文具产品的检测报告。在最新的《2015年文具产品风险监测质量分析报告》中，共购买了100批次文具样品。其中，笔类产品（主要为记号笔、水彩笔）39批次；橡皮31批次；修正类产品（修正液、修正带）30批次。但塑料包书皮却根本不在检测范围内。为什么不对塑料书包膜进行检测？有质检专家表示：因为目前相关部门尚未制定塑料包书膜和书套这类产品的国家标准。
曾经发布“塑料包书膜风险提示”的上海质监局也向媒体坦言，抽检采用的是G B 6675.1-2014《玩具安全第1部分：基本规范》中5.3.7条款中邻苯二甲酸酯类塑化剂、德国ZE K 01.4-08号文件：多环芳烃指令等，对塑料包书膜及书套产品的邻苯二甲酸酯塑化剂、多环芳烃等项目进行风险监测。因为没有标准，所以他们的抽检结果对受检产品不具备强制性。“我们在抽检中虽然发现了问题，但是没有执行标准，只能向消费者发布风险警示，让大家谨慎使用。”
链接
江苏4成包书皮不合格 塑化剂最高超标130倍
2月18日，江苏省质监局发布今年包书皮产品的风险监测报告，120批次产品中49批次不符合相关标准要求，占比40.8%，主要问题是有毒溶剂残留和塑化剂含量超标。目前，市面上的包书皮有包书套和包书膜两种，从检测结果来看，包书套含有害物质的风险比包书膜要低些。
上海质监部门抽检：八成塑料书皮存在安全风险
上海市质监部门近日进行的质量安全风险监测显示，塑料书皮存在安全风险的比例超过83%，30批次相关产品中有25批次邻苯二甲酸酯塑化剂项目不符合判定要求。过量摄入此物质，可能影响激素系统，导致儿童性早熟。
检测结果
包书皮
样品1：广州市兴盛路隽峰苑的晨光文具店；白色塑料包书皮标注PP材质；未检出塑化剂
样品2：广州市龙口东路的天润多多文具店；彩色卡通图案香气书皮；未标注成分说明；未检出塑化剂
样品3：广东产品质量监督检验研究院（轻化产品检验室）工程师提供；手感最硬；未标注商家信息和用料成分说明；检出塑化剂含量为22.82%
（注：玩具中塑化剂的要求限制为小于0.1%）
橡皮泥
样品1：广州市兴盛路隽峰苑的晨光文具店；未检出可迁移的硼元素
样品2：广州市龙口东路的天润多多文具店；未检出可迁移的硼元素
样品3：广州市天河区华粤街的雅阅文化用品有限公司；检出硼元素含量为492.5m g/kg
样品4：广州市黄村便利超市；检出硼元素含量703.4m g/kg
（注：相关欧盟标准是限值小于1200mg/kg都属于合格范围）
